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1-1 炸药的分类2

第一章 绪论2

1-2 对炸药的要求3

第二章 硝化剂3

2-1 概述3

2-2 酸度函数6

2-2-1 酸度函数Ho7

2-2-2 酸度函数Jo和Co(或HR)9

2-2-3 酸度函数在刘易斯酸上的应用11

2-3 硝酸及硝酸与质子酸的混合物11

2-3-1 硝酸11

2-3-2 硝酸与硫酸(或三氧化硫)的混合物17

2-3-3 硝酸与其它强酸的混合物23

2-3-4 硝酸与乙酸、乙酸酐的混合物23

2-4-1 硝酸与刘易斯酸的混合物29

2-4 其它硝化剂29

2-4-2 硝酸和硝酸镁的混合物30

2-4-3 硝酰卤(N02X)32

2-4-4 金属硝酸盐34

2-4-5 有机硝酸酯37

2-4-6 硝酰盐38

2-4-7 一氧化氮41

2-4-8 三氧化二氮42

2-4-9 二氧化氮和四氧化二氮45

2-4-10 五氧化二氮48

2-4-1l 四硝基甲烷49

2-4-12 硝基胍51

2-4-13 硝酸与磺酸或磺酸离子交换树脂的混合物52

2-5 同时引入其它基团的硝化剂52

2-5-1 硝酸和硝酸汞的混合物53

2-5-2 用过亚硝酸硝化54

2-5-3 氯代硝化56

2-6 其它物理作用下的硝化56

2-6-1 电解硝化56

2-6-2 辐射作用下的硝化56

第三章 芳香族硝基化合物通论60

3-1 芳香族硝基化合物的结构及物理性质60

3-2 化学性质65

3-2-1 概述65

3-2-2 硝基对亲电取代反应的影响66

3-2-3 硝基对自由基取代反应的影响66

3-2-4 酸对芳香族硝基化合物的作用67

3-2-5 芳香族硝基化合物与碱类的反应70

3-2-6 亲核取代反应82

3-2-7 光化学反应90

3-2-8 硝基芳烃的还原94

3-2-9 氧化反应100

3-2-10 热的作用100

3-3 毒性和生理作用101

3-4 爆炸性质102

3-5 芳香族硝基化合物在炸药中的地位103

3-6 芳香族硝基化合物的制备方法104

3-6-1 硝基取代氢原子104

3-6-2 取代其它基团的硝化反应107

3-6-3 硝基-桑德迈耶反应112

3-6-4 通过氧化反应制备芳香族硝基化合物113

3-6-5 N-硝基芳胺的重排115

第四章 芳香族化合物的硝化理论118

4-1 亲电取代反应机理118

4-1-2 络合物在取代反应中的作用121

4-1-3 亲电取代的硝化机理123

4-1-4 过渡状态的结构125

4-2 芳香性及硝化产物异构体的分布129

4-2-1 芳香性129

4-2-2 被硝化物的活性和相对分速度130

4-2-3 产品中异构体的分布132

4-3 芳香族化合物的硝化动力学135

4-3-1 零级反应135

4-3-2 一级反应138

4-3-3 二级反应138

4-4-1 亚硝酸存在的形式141

4-4-2 亚硝酸的负催化作用142

4-4-3 亚硝酸的正催化作用143

4-5 其它硝化机理144

4-5-1 自位硝化145

4-5-2 自由基机理151

4-6 硝化过程的副反应152

4-6-1 氧化反应152

4-6-2 聚合反应157

第五章 硝化操作159

5-1 液-液相硝化反应的操作方式159

5-1-1 半间歇式159

5-1-2 槽式连续法160

5-1-3 管式反应器162

5-2 硝-硫混酸的计算及其性质163

5-2-1 混酸计算163

5-2-2 混酸的性质172

5-3 反应热和反应器的热平衡183

5-3-1 反应的焓变和平衡常数185

5-3-2 反应器的热平衡185

5-4 硝化过程中的传质186

第六章 甲苯的硝基衍生物191

6-1 主要原材料191

6-1-1 甲苯191

6-2 一硝基甲苯(MNT)193

6-2-1 性质193

6-1-2 硫酸193

6-1-3 硝酸193

6-2-2 硝化甲苯的反应原理195

6-2-3 一硝基甲苯的制造206

6-3 二硝基甲苯(DNT)211

6-3-1 性质211

6-3-2 制造二硝基甲苯的反应原理217

6-3-3 二硝基甲苯的制造222

6-3-4 纯异构体的制备223

6-4 三硝基甲苯(TNT)(简称梯恩梯)225

6-4-1 梯恩梯的性质225

6-4-2 梯恩梯异构件的制备及不对称梯恩梯的性质250

6-4-3 影响二硝基甲苯硝化的因素253

6-4-4 梯恩梯的制造工艺273

6-4-5 硝化机和分离机的构造282

6-5 粗制梯恩梯的亚硫酸钠精制法283

6-5-1 梯恩梯的煮洗283

6-5-2 亚硫酸钠精制法285

6-5-3 精制流程289

6-5-4 其它亚硫酸盐精制法292

6-6 结晶法精制梯恩梯295

6-7 梯恩梯的干燥、制片和包装298

6-8 成品的规格299

6-9 梯恩梯生产的发展趋势301

6-10 梯恩梯生产中的安全问题306

7-1 废酸的脱硝309

第七章 梯恩梯生产中的废料处理309

7-1-1 梯恩梯废酸的脱硝原理310

7-1-2 脱硝工艺流程311

7-2 硫酸浓缩312

7-2-1 浓缩硫酸的原理312

7-2-2 浓缩硫酸的工艺313

7-3 硝烟吸收316

7-3-1 硝烟吸收的原理316

7-3-2 硝烟吸收的工艺322

7-3-3 四硝基甲烷的处理323

7-4-1 酸性废水325

7-4 废水处理325

7-4-2 碱性废水327

7-5 废药处理335

第八章 其它硝族芳烃炸药337

8-1 苯及其同系物(除甲苯外)的硝基衍生物337

8-1-1 苯的硝基衍生物337

8-1-2 三硝基间二甲苯(TNX)343

8-1-4 硝基苯乙烯和硝基聚苯乙烯345

8-1-3 硝基溶剂油345

8-2 卤代苯的硝基衍生物347

8-2-1 二硝基氯苯(DNCB)351

8-2-2 2,4,6-三硝基氯苯(TNCB)353

8-2-3 2,4,6-三硝基-三氯代苯(TCTNB)355

8-3-1 酚的硝基衍生物357

8-3 酚和酚醚的硝基衍生物及苦味酸盐357

8-3-2 酚醚的硝基衍生物363

8-3-3 苦味酸铵(D炸药)365

8-3-4 八硝基大环酚醚炸药367

8-4 苯胺系的硝基衍生物368

8-4-1 苯胺的硝基衍生物369

8-4-2 多元胺的硝基衍生物370

8-4-3 酰胺的硝基衍生物377

8-4-4 六硝基二苯胺及其衍生物378

8-4-5 其它多硝基苯胺系列炸药380

8-5 萘的硝基衍生物381

8-6-1 联苯系列的硝基衍生物384

8-6 多环芳烃的硝基衍生物384

8-6-2 六硝基二苯基乙烯388

8-7-1 含有氟烷基的硝基芳族炸药397

8-7 含有其它基团的硝基芳族炸药397

8-7-2 偶氮-双-(2,2,＇4,4＇,6,6＇-六硝基联苯)400

8-8-1 四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯401

8-8 芳香杂环系炸药401

8-8-2 2,6-双-(三硝基苯胺基)-3,5-二硝基吡啶405

8-8-4 C,C′,C″-三-(2,4,6-三硝基苯基)-均三嗪407

8-8-5 N,N′,N″-三苦基三聚氰酰胺409

8-8-6 3-(2,4,6-三硝基苯胺基)-1,2,4-三唑409

8-8-8 2,4,6,8-四硝基吖啶酮410

8-8-7 二苦基噻吩410

4-4 亚硝酸的影响411

8-8-9 四硝基咔唑412

8-8-10 S-氧化-四硝基夹氮硫杂蒽413

第九章 硝基烷417

9-1 硝基烷的性质417

9-1-1 物理性质417

9-1-2 化学性质419

9-1-3 毒性447

9-2-1 气相硝化烷烃448

9-2-2 液相硝化烷烃448

9-2-8 硝基取代卤素(氯、溴或碘)454

9-2-4 科尔比反应457

9-2-5 特·米尔反应457

9-2-6 三硝基甲基取代卤代烷中的卤素458

9-2-7 氧化硝化法459

9-2-8 由烷基硫酸酯和亚硝酸钠反应制取硝基烷461

9-2-9 硝化不饱和烃制备硝基烷462

9-2-10 氧化胺类制取硝基烷463

9-3 气相硝化烷烃的机理463

9-3-1 反应机理463

9-2-11 氧化亚硝基化合物制取硝基烷464

9-2-12 氧化肟制取硝基烷464

9-3-2 影响气相硝化的因素470

9-2 硝基烷的制备方法477

9-4 气相硝化烷烃制造硝基烷的工艺481

9-4-1 反应器482

9-4-2 硝化丙烷的流程484

9-4-3 产品的纯制和分离486

9-5 硝基甲烷487

9-6 三硝基甲烷496

9-7 四硝基甲烷501

9-8-l N,N′-双-〔2,2,2-三硝基乙基〕乙撑二硝胺506

9-8 硝基烷合成炸药举例506

9-8-2 三硝基乙醇的原碳酸酯508

9-8-3 双-(2,2-二硝基丙基)缩甲醛(DNF)和双-(2,2-二硝基丙基)缩乙醛(DNA)510

第十章 硝胺炸药通论514

10-1 硝胺炸药概述514

10-2 硝胺的性质和制备方法515

10-2-1 硝胺的性质515

10-2-2 硝胺的制备518

第十一章 黑索金521

11-1 黑索金的性质、用途和发展521

11-1-1 物理性质522

11-1-2 黑索金在各种溶剂中的溶解度523

11-1-3 化学性质525

11-1-4 毒性526

11-1-5 爆炸性质526

11-1-6 对黑索金的质量要求528

11-l-7 制造黑索金的几种方法概述528

11-2 黑索金的主要原料甲醛和乌洛托品531

11-2-1 甲醛531

11-2-2 多聚甲醛532

11-2-3 乌洛托品532

11-3 直接硝解法制黑索金537

11-3-1 硝酸对乌洛托品的硝解反应537

11-3-2 直接硝解法制造黑索金工艺举例545

11-3-3 工艺条件和生产方法的讨论548

11-3-4 直接硝解法工艺计算554

11-4-1 硝酸-硝酸铵法的原理563

1l-4 硝酸-硝酸铵法563

11-4-2 硝酸-硝酸铵法的工艺565

11-5 聚甲醛、硝酸铵、醋酸酐合成法567

11-4-3 硝酸-硝酸铵法的改进567

11-6 醋酐法(KA法或巴克曼法)568

11-6-1 醋酐法制造黑索金的工艺过程569

11-6-2 工艺方法的讨论575

11-6-3 工艺参数的影响577

11-7 白盐法583

11-7-1 白盐法的反应及基本工艺情况585

11-7-2 白盐法的改进586

11-8-1 环三甲撑基三亚硝胺氧化法588

11-8 制备黑索金的其它方法588

11-8-2 浓硝酸处理环三甲撑基三酰胺法589

12-1 奥克托金的性质、用途和发展沿革592

第十二章 奥克托金592

12-1-1 奥克托金的研制发展及使用592

12-1-2 物理性质593

12-1-3 奥克托金在各种溶剂中的溶解度595

12-1-4 化学性质596

12-1-5 热安定性和爆炸性质598

12-1-6 对奥克托金的质量要求599

12-2 醋酐法制造奥克托金599

12-2-1 乌洛托品在醋酐、硝酸、硝酸铵系统内硝解反应历程的讨论600

12-2-2 醋酐法制造奥克托金的中间产物和副产物614

12-2-3 硝解工艺和工艺参数的讨论619

12-2-4 奥克托金的精制625

12-3 奥克托金生产工艺的改进628

12-3-1 在醋酐法基础上的改进629

12-3-2 从小分子合成HMX或HMX的母体630

12-3-3 硝解HA以外的化合物制取HMX的探索632

12-3-4 硝解TAT制备HMX633

13-1 硝基胍641

第十三章 其它硝胺类炸药641

13-1-1 物理化学和爆炸性能641

13-1-2 硝酸胍制造643

12-3-5 DAPT－DADN－HMX法645

13-2 乙撑二硝胺645

13-1-3 从硝酸胍制硝基胍645

13-2-1 乙撑二硝胺的性质646

13-2-2 乙撑二硝胺制造647

13-3 特屈儿648

13-3-1 特屈儿的物理化学和爆炸性质648

13-3-2 特屈儿的制造原理652

13-3-3 特屈儿制造工艺656

13-4-1 性质659

13-4 二乙醇-N-硝胺-二硝酸酯(吉纳)659

13-4-2 制造659

14-1 黑索金(直接法)废酸处理662

第十四章 黑索金和奥克托金废酸处理662

14-1-1 硝酸浓缩的原理662

14-1-2 浓硫酸浓缩稀硝酸666

14-1-3 硝酸镁法浓缩稀硝酸667

14-1-4 黑索金(直接法)废酸处理方法讨论670

14-2 奥克托金(醋酐法)废酸处理671

14-2-1 醋酸的分出671

14-2-2 醋酸的浓缩672

14-2-3 从醋酸得到醋酸酐674

15-1 硝酸酯的性质675

第十五章 硝酸酯炸药通论675

15-1-1 物理性质675

15-2-2 化学性质676

15-2-3 爆炸性质678

15-2 制备方法679

15-1-4 生理作用679

15-2-1 直接酯化法679

15-2-2 卤代烷与硝酸银的反应681

15-2-3 其它方法681

15-3 醇类的硝化机理682

第十六章 太安684

16-1 季戊四醇及其缩合物684

16-2 太安的性质686

16-2-1 太安的物理化学性质686

16-2-2 爆炸性质690

16-3 太安的制造691

16-3-1 确定主要工艺条件的依据692

16-3-2 硝酸硝化法制造工艺694

16-3-3 废酸、废溶剂的回收697

16-3-4 其它硝化方法697

16-4 其它季戊四醇硝酸酯698

16-4-1 缩合季戊四醇硝酸酯698

16-4-2 季戊四醇的其它硝酸酯700

第十七章 硝化甘油及其它硝酸酯炸药703

17-1 硝化甘油703

17-1-1 性质703

17-1-2 硝化甘油的制造709

17-1-3 主要工艺条件讨论712

17-2 其它硝酸酯714

17-2-1 硝化乙二醇714

17-2-3 硝基异丁基甘油三硝酸酯718

17-2-2 硝化二乙二醇718

17-2-4 硝化甘露糖醇719

18-1 硝酸盐721

第十八章 其它单体炸药721

18-1-1 甲基硝酸铵721

18-1-2 硝酸肼724

18-1-3 其它硝酸盐炸药729

18-2-1 氯酸盐731

18-2 其它盐类炸药731

18-2-2 高氯酸盐(酯)731

18-2-3 硝仿盐735

18-2-4 其它酸的盐类736

18-3 含氟炸药736

18-3-1 偕氟二硝基化合物737

18-3-2 二氟氨基化合物741

18-3-3 N-氟硝胺745

8-8-3 硝基嘧啶炸药806

4-1-1 芳烃的络合物1187