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第一章 氯乙烯聚合反应机理及动力学1

1.1 氯乙烯悬浮聚合反应的机理及动力学1

1.1-1 导言1

1.1-2 氯乙烯悬浮聚合反应的机理与动力学2

1.1-3 聚合反应动力学方程经受实践检验的情况10

1.1-4 有关问题的讨论和分析17

1.2 氯乙烯乳液聚合反应的机理及动力学20

1.2-1 导言20

1.2-2 氯乙烯乳液聚合反应的机理及动力学22

1.2-3 氯乙烯乳液聚合试验情况23

1.2-4 试验情况的讨论和分析26

参考文献30

第二章 氯乙烯共聚物的合成34

2.1 导方34

2.2 共聚合理论34

2.2-1 共聚物的组成方程34

2.2-2 单体竞聚率36

2.2-3 Q-e概念37

2.2-4 共聚物的组成问题43

2.3 嵌段和接枝共聚合反应70

2.3-1 链转移法71

2.3-2 聚合物引发剂法73

2.3-3 辐射接枝法73

2.3-4 机械化学反应法74

2.4 氯乙烯共聚物的主要品种及其用途74

2.4-1 氯乙烯与醋酸乙烯共聚物75

2.4-2 氯乙烯与丙烯腈共聚物76

2.4-3 氯乙烯与偏氯乙烯共聚物77

2.4-4 氯乙烯与丙烯酸酯共聚物78

2.4-5 氯乙烯与不饱和二元羧酸酯共聚物79

2.4-6 氯乙烯与烯烃共聚物80

2.4-7 氯乙烯与碳原子数大于3的单烯烃共聚物81

2.4-8 氯乙烯与乙烯基醚共聚物81

2.4-9 接枝和嵌段共聚物82

参考文献84

第三章 引发剂的使用特性87

3.1 导言87

3.2 引发剂使用方法对氯乙烯悬浮聚合反应过程的影响87

3.2-1 先投引发剂及氯乙烯单体，然后进水的聚合进料新工艺88

3.2-3 引发剂溶液化89

3.2-2 后加分散剂的聚合进料新工艺89

3.2-4 提高聚合进料初期的搅拌强度90

3.2-5 控制反应初期聚合介质的pH值90

3.2-6 降低聚合进料时水相的温度90

3.3 引发剂的半衰期与其分解反应速度常数的关系90

3.4 引发剂的浓度、残存量、消耗量与聚合反应条件及引发剂分解反应速度常数的关系97

3.5 根据引发剂的反应活性确定聚合反应周期的正常范围98

3.6 关于复合引发剂的匹配及计算问题99

3.6-1 复合引发剂A与B的等浓度的计算方程100

3.6-2 复合引发剂A与B的非等浓度的计算方程101

3.7 聚合转化率动力学数据的计算102

3.8 测定新型引发剂在氯乙烯中半衰期的方法103

3.9 引发剂的kd值对聚合反应过程及反应速度自动加速现象的影响104

3.10 有机过氧化物引发剂的分子结构对聚合反应活泼性及其贮存稳定性的影响105

3.10-1 有机过氧化物引发剂的分子结构特性106

3.10-2 有机过氧化物自发分解的机理112

3.10-3 有机过氧化物的贮存稳定性与分子结构的关系116

3.10-4 有机过氧化物引发剂的反应活泼性与贮存稳定性之间对立统一的分析117

3.11 介质的pH值对有机过氧化物引发剂分解速度的影响120

参考文献122

4.1 准确控制聚合物的平均聚合度124

第四章 聚合动力学方程在悬浮PVC工业生产上的应用124

4.2 应用聚合反应动力学方程能动地控制聚合反应周期125

4.2-1 使用单一引发剂体系控制聚合反应周期的生产应用实例126

4.2-2 使用二元复合引发剂体系控制聚合反应周期的生产应用实例129

4.3 引发剂的残存浓度比值对聚合反应过程的影响137

4.3-1 以R？值选择单一引发剂体系引发剂的品种及浓度问题139

4.3-2 以Ro值确定二元复合引发剂体系较佳浓度的匹配问题141

4.3-3 三元复合引发剂体系的较佳浓度匹配问题146

4.3-4 复合引发剂体系中有关方程式的推导与计算方法的探讨151

4.4 聚合转化率动力学数据的计算152

4.5 测定新型引发剂在氯乙烯中的半衰期的实例154

4.6 关于介质pH值对聚合反应周期的影响问题155

参考文献157

第五章 悬浮PVC的颗粒形态学158

5.1 导言158

5.2 悬浮PVC颗粒形态形成的机理160

5.2-1 关于悬浮PVC聚合反应过程存在着不同聚合反应阶段的分析160

5.2-2 “多粒子”颗粒结构的形成机理161

5.2-3 悬浮PVC颗粒外皮膜形成的机理162

5.2-4 应用电子显微镜剖析悬浮PVC颗粒形态结构的特性165

5.3-1 有关PVC“鱼眼”问题的研究概况169

5.3 悬浮PVC“鱼眼”的成因169

5.3-2 “鱼眼”粒子形成过程的分析170

5.3-3 玻璃珠料子与“鱼眼”的关系173

5.4 改进悬浮PVC颗粒形态问题174

5.4-1 改进悬浮PVC颗粒形态的主要内容174

5.4-2 改进悬浮PVC颗粒形态的方向问题176

参考文献184

第六章 PVC的降解与稳定187

6.1 导言187

6.2-1 自由基型降解188

6.2 PVC降解的机理188

6.2-2 离子型降解189

6.2-3 影响PVC降解的分子内在因素190

6.2-4 影响PVC降解的外在因素199

6.3 PVC的稳定机理201

6.3-1 中和HC1202

6.3-2 取代不稳定的氯原子203

6.3-3 与形成的新的氯化物反应203

6.3-4 用环氧化合物延迟重金属氯化物的形成208

6.3-7 光稳定剂209

6.3-6 杂质的钝化209

6.3-5 与PVC中不饱和部位的反应209

6.3-8 抗氧剂214

6.3-9 润滑剂216

6.3-10 着色剂217

6.3-11 改性剂218

6.3-12 填充剂218

6.3-13 螯合剂220

6.3-14 增塑剂220

6.4-1 改进聚合配方及其工艺技术条件231

6.4 改进PVC的稳定性231

6.3-15 其他加工助剂231

6.4-2 改进PVC塑料制品的加工配方237

参考文献298

第七章 添加特种助剂法生产低残留VCM的悬浮PVC树脂的生产技术302

7.1 导言302

7.2 PVC中残留VCM的脱吸机理及其动力学方程303

7.2-1 PVC中残留VCM的脱吸机理303

7.2-2 PVC树脂残留VCM的脱吸动力学方程304

7.3 影响悬浮PVC残留VCM脱吸速率的因素307

7.3-1 技术条件对残留VCM脱吸速率的影响308

7.3-2 颗粒形态结构特性对残留VCM脱吸速率的影响319

7.4 改革聚合配方及工艺条件提高悬浮PVC浆料中残留VCM的脱吸速率324

7.4-1 改革聚合进料工艺以减少玻璃珠粒子324

7.4-2 在聚合配方及反应过程中使用特种化学助剂以改进树脂颗粒形态结构特性324

7.5 食品包装材料用悬浮PVC的聚合配方和工艺条件的设计331

7.5-1 分散剂的品种及用量332

7.5-2 引发剂的品种及用量333

7.5-3 缓冲剂的选择333

7.5-4 聚合用水的质量要求334

7.5-6 关于减轻粘釜的措施335

7.5-5 提高PVC热稳定性的聚合配方措施335

7.6 聚合用有关助剂的规格337

7.6-1 引发剂337

7.6-2 分散剂339

7.6-3 表面活性剂340

7.6-4 阻聚剂340

7.6-5 调聚剂341

7.6-6 界面阻聚剂341

7.6-7 水相阻聚剂341

参考文献342

第八章 使用调聚剂生产低平均聚合度悬浮PVC的聚合反应工艺的设计345

8.1 导言345

8.2 使用调聚剂生产低平均聚合度PVC的反应机理及其动力学347

8.2-1 调聚剂调节PVC平均聚合度的反应机理347

8.2-2 使用调聚剂的有关聚合反应的动力学方程350

8.2-3 分次加入调聚剂的动力学方程352

8.3 使用调聚剂生产低平均聚合度PVC的聚合反应工艺的设计354

8.3-1 使用调聚剂生产低聚合度PVC的聚合反应工艺设计的程序354

8.3-2 单一调聚引发剂体系聚合反应工艺条件的设计355

8.3-3 复合调聚引发剂体系聚合反应工艺条件的设计357

8.4 有关问题讨论361

8.4-1 引发剂体系及其浓度确定的主要依据361

8.4-2 使用调聚剂能够改进低聚合度PVC的热稳定性361

8.4-3 PVC分子量的分散性362

8.4-4 巯基乙醇与有机过氧化物引发剂之间的化学反应363

参考文献365

附录Ⅰ PVC树脂平均聚合度、粘度、K值等相互换关系366

附录Ⅱ 聚氯乙烯常用缩写字373

附录Ⅲ 常用氯乙烯聚合反应的动力学方程式及其有关因素的代号380

后记387