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增补重印说明1

目 录1

前言4

术语7

第一章引论13

一、催化科学和技术的发展简介14

1．实用催化剂的开发14

2．催化理论的发展简史20

3．催化工艺的进展22

4．研究工具和实验方法的进步24

5．有关催化作用的资料34

二、广义和狭义的催化剂39

三、催化作用的化学本质43

四、催化研究中的方法论45

一、催化反应和催化剂的分类49

1．催化反应的分类49

第二章催化反应和催化剂49

2．催化剂的组成52

3．催化剂的分类54

二、催化剂在化学反应中的作用56

1．广义的催化剂定义56

2．催化剂的选择性57

3．催化剂的动态性质62

1．热力学第一定律65

三、催化反应的热力学65

2．热力学第二定律67

3．反应物和产物的热力学参数差的计算68

4．热力学活化参数的计算70

5．热力学活化参数的物理意义74

四、催化反应动力学77

1．反应速度的表示法78

2．单分子反应动力学79

3．动力学参数及其相互关系89

五、线性自由能关系——物质的反应性96

选读参考书109

参考文献110

第三章催化作用的化学基础112

一、化学反应的电子概念113

二、基元化学反应机理116

1．通过HOMO-LUMO之间电子对的供－受（D-A）117

2．通过单电子的转移（ET）119

3．通过HOMO-LUMO之间的电子对的相互交换119

三、晶体场和配位场理论简介121

四、均相、多相和酶催化反应机理的同一性137

1．酸－碱催化反应138

2．共价催化反应140

3．σ-π配位催化反应146

4．氧化－还原催化反应149

五、催化剂结构对其催化性能的影响154

选读参考书158

参考文献159

第四章酸、碱催化剂及其作用机理162

一、酸、碱的定义163

二、一般酸、碱催化反应164

1．碱催化反应机理165

2．酸催化反应机理167

三、特殊酸、碱催化反应168

1．特殊酸（或碱）催化反应169

2．pH的影响171

3．盐效应175

四、一般酸、碱和特殊酸、碱催化反应的区别177

五、酸、碱协同催化反应179

六、酸函数和酸强度181

1．酸函数：Ho,H-及HR181

2．酸函数和催化作用；Bennett关系式185

七、Br？nsted法则188

八、Lewis酸、碱催化反应193

1．分子型L酸193

2．离子型L酸的催化作用195

参考文献196

选读参考书196

第五章配合物催化剂及其作用机理199

一、配合物催化剂200

1．Werner配合物202

2．金属原子簇配合物208

3．π－配位化合物213

4．有机金属化合物218

1．配离子的稳定性224

二、配合物催化剂的作用特点224

2．酸、碱度229

3．配体的作用240

4．金属离子的氧化还原特性256

5．配位数和配合物的空间构型273

三、配位催化中的基元反应283

1．有效原子序数（EAN）规则283

2．配体的配位和离解291

3．氧化加成和还原消除295

4．插入及挤出反应300

5．σ-π重排306

6．配位配体的反应312

四、配位催化中的多催化剂体系316

1．催化剂在相互无关的催化循环中的作用（相加机理）317

2．催化剂在连续步骤或反应中起相互无关的作用318

3．一个催化剂对另一个催化剂起再生作用的体系321

4．一个催化剂实现催化循环，另一个催化剂促进循环中一个步骤的体系324

5．催化剂K1和K2分别活化不同底物的体系（平行活化）329

五、Werner配合物催化剂的催化作用332

6．几个催化体系的结合332

1．酸、碱反应333

2．氧化－还原反应340

六、π－配合物催化剂的催化作用362

1．氢分子的配位活化和加氢362

2．重键转移371

3．一氧化碳的反应——羰基化377

4．分子氮的活化382

1．金属原子簇的立体结构及其反应性394

七、金属原子簇催化剂的催化作用394

2．金属原子簇作为金属催化剂的模型及其催化性质401

3．以金属原子簇为催化剂的反应412

4．负载型金属原子簇的催化作用417

八、有机金属化合物的催化作用421

1．有机金属催化剂的作用特征421

2．离子型有机金属化合物的催化作用429

3．共价键型有机金属化合物的催化作用434

4．过渡金属烷基化合物的催化作用439

5．含金属－烯丙基键的化合物的催化作用452

6．有机金属催化剂和乙炔化学470

选读参考书484

参考文献485

第六章酶及其模拟501

一、酶的组成、结构和功能502

1．酶的分类和命名503

2．酶的催化功能的特点506

3．酶的化学组成508

4．酶的结构534

二、酶反应——典型的配位催化作用541

1．溶菌酶541

2．羧肽酶A545

3．血红蛋白547

4．铜蓝蛋白550

三、由酶的催化作用获得的启迪553

1．活性部位的组成和构型553

2．催化作用力——互补原理561

3．催化作用机理564

4．催化剂活性的调节和控制——变构效应574

四、酶的模拟579

1．酶的局部结构、功能的模拟580

2．简单酶的模拟——非金属高分子催化剂604

3．金属酶的模拟——金属高分子配合物；金属高分子催化剂624

选读参考书648

参考文献649